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国内锡金属火法冶炼主要包括以下过程:
1. 炼前处理:
矿石准备:锡矿石需进行破碎、筛分等预处理,使矿石粒度达到适合冶炼的要求,增加矿石与还原剂、熔剂等的接触面积,提高后续反应效率。若矿石粒度不均匀或过大,可能导致反应不充分、能耗增加等问题。
杂质去除(可选):如果锡矿石中含有硫、砷、锑、铅、铋、铁等对冶炼有害的杂质,且杂质含量较高,就需要进行炼前处理。处理方法包括选矿、焙烧、浸出等作业。例如,通过焙烧可以使锡矿石中的硫、砷等杂质氧化并挥发,从而降低其在矿石中的含量;浸出则是利用化学试剂将矿石中的某些杂质溶解并分离出来。不过,我国某些单纯含铅、铋、铁高的锡精矿也可不经炼前处理。
2. 还原熔炼:
加料:将经过预处理的锡矿石、还原剂(如煤、焦炭等)、熔剂(如石灰石、石英砂等)按照一定比例加入到熔炼炉中。还原剂的作用是将锡矿石中的氧化锡还原成金属锡,熔剂的作用是降低炉渣的熔点和黏度,便于炉渣与金属锡的分离。
熔炼:在高温条件下,熔炼炉内发生化学反应,氧化锡被还原成粗锡,同时铁的氧化物被还原成氧化铁并与脉石成分造渣。此过程中需控制好熔炼温度、气氛等参数,避免生成金属铁,并确保锡氧化物的还原反应顺利进行。例如,在反射炉熔炼中,温度一般控制在1200℃-1300℃,保持较弱的还原气氛。
3. 炼渣处理:
炉渣分离:还原熔炼后的炉渣和金属锡需要进行分离。由于密度等物理性质的差异,金属锡会沉淀在炉底或形成特定的熔池层,通过特定的放锡口将粗锡放出,流入到凝析锅或其他容器中进行下一步处理,而炉渣则从炉中排出。
烟化炉处理:对于含锡较高的炉渣(富渣),通常会采用烟化炉进行挥发处理。在烟化炉中,加入还原剂和助熔剂,在高温和特定气氛下,使炉渣中的锡挥发成氧化锡进入烟气,然后通过收尘系统收集,从而降低废渣中的锡含量,提高金属回收率,同时也减少了铁等杂质的循环。
4. 粗锡精炼:
除杂:粗锡中仍含有铁、铜、砷、锑、铅、铋和银等杂质,需要进一步去除。除杂方法包括氧化精炼、硫化精炼、碱性精炼等化学方法,以及蒸馏、精馏精炼、真空精炼等物理方法,或者是这些方法的组合。例如,加入氧化剂使杂质被氧化成氧化物,通过熔析精炼利用杂质在金属的液、固两相间的溶解度不同来去除杂质等。
提纯:经过除杂后的锡需要进行提纯,以提高锡的纯度,满足不同的应用需求。提纯过程可能包括多次精炼操作,如反复的氧化还原、熔析、蒸馏等,直到锡的纯度达到标准。
在国内,使用的还原熔炼设备主要是反射炉和电炉,且以反射炉为主,85%以上的锡精矿是用反射炉熔炼的。部分工厂则采用电炉还原熔炼。火法精炼在有色金属生产中获得广泛应用,与湿法提纯的溶液净化和电解精炼相比,火法精炼具有过程较简单、成本低的优点。